污水采樣技術規范2019？

答：污水采樣技術規范2019：HJ 494 - 2009 水質 采樣技術指導

水質分析質量控制

水質分析質量控制的目的是把分析工作中的誤差，減小到一定的限度，以獲得準確可靠的測試結果。

分析質量控制是發現和控制分析過程產生誤差的來源，用以控制和減小誤差的措施。

分析質量控制過程是通過對有證參考物質 (或控制樣品) 的檢驗結果的偏差來評價分析工作的準確度; 通過對有證參考物質 (或控制樣品) 重復測定之間的偏差來評價分析工作的精密度。

(1) 分析誤差

分析工作中的誤差有 3 類: 系統因素影響引起的誤差、隨機因素引起的誤差和過失行為引起的誤差。

測定加標回收率表述準確度。

用重復測定結果的標準偏差或相對標準偏差表述精密度。

(2) 校準曲線和回歸

校準曲線是描述待測物質濃度或量與檢測儀器響應值或指示值之間的定量關系曲線，分為 “工作曲線”(標準溶液處理程序及分析步驟與樣品完全相同) 和 “標準曲線”(標準溶液處理程序較樣品有所省略，如樣品預處理) 。

圖79.5 標準曲線

校準曲線制作 (圖79.5)

在測量范圍內，配制的標準溶液系列，已知濃度點不得小于 6 個 (含空白濃度) ，根據濃度值與響應值繪制校準曲線，必要時還應考慮基體的影響。

制作校準曲線應與批樣測定同時進行。

在校正系統誤差后，校準曲線可用最小二乘法對測試棗磨結果處理后繪制。

校準曲線的相關系數 (r) 絕對值一般應大于或等于 0.999; 否則需從分析方法、儀器量器及操作等因素查找原因，改進后重新制作。

使用校準曲線時，應選用曲線的直線部分和最佳測量范圍，不得任意外延。

理想情況下用校準曲線測定一批試樣時，儀器的響應在測定期間是不變的 (不漂移) 。實際上，由于儀器本身存在漂移，需要進行再校準，如間隔分析已知濃度的標準樣或樣品校正。

(3) 分析方法的適用性檢驗

分析人員在承擔新的監測項目和分析方法時，應對該項目的分析方法進行適用檢驗，包括空白值測定，分析方法檢出限的估算，校準曲線的繪制及檢驗，方法的誤差預測，如精密度、準確度及干擾因素等，以了解和掌握分析方法的原理、條件和特性。

a.空白值測定。空白值是指以實驗用水代替樣品，其他分析步驟及所加試液與樣品測定完全相同的操作過程所測得的值。影響空白的因素有: 實驗用水質量、試劑濃度、器皿潔凈程度、計量儀器性能及環境條件、分析人員的操作水平和經驗等。一個實驗室在嚴格的操作條件下，對某個分析方法的空白值通常在很小的范圍內波動。

空白值的測定方法是每批做平行雙樣測定，分別在一段時間內 (隔天) 重復測定一批，共測定 5～6 批。按式 (79.1) 計算空白平均值:

巖石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

式中: 為空白平均值; Xb為空白測定值; p 為批數; n 為平行份數。

按式 (79.2) 計算空白平行測定 (批內) 標準偏差:

巖石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

式中:Swb為空白平行測定(批內)標準偏差;Xij為各批所包含的各個測定值;i為代表批;j為代表同一批內各個測定值;p為批數;n為平行份數。

b.檢出限的估算。檢出限定義是某特定分析方法在給定的置信度(通常為95%)內可以從試樣中檢出待測物質的最小濃度。所謂“檢出”是指定性檢出，即判定試樣中存有濃度高于空白的待測物質。檢出限受儀器的靈敏度和穩定性、全程序空白試驗值及其波動性影響。

根據全程序空白值測試結果來估算檢出限

當空白測定次數n≥20時，按式(79.3)計算:

巖石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

式中:DL為檢出限;σwb為空白平行測定(批內)標準偏差(n≥20時)。

當空白測定次數n