土壤的化學修復技術?
一、土壤的化學修復技術?
化學淋洗修復技術
化學淋洗修復技術是指借助能促進土壤環境中污染物溶解或遷移作用的化學/生物化學溶劑,在重力作用下或通過水力壓頭推動清洗液,將其注入到被污染土層中,然后再把包含有污染物的液體從土層中抽提出來,進行分離和污水處理的技術。
清洗液是包含化學沖洗助劑的溶液,具有增溶、乳化效果,或改變污染物化學性質等功能。提高污染土壤中污染物的溶解性及其在液相中的可遷移性,是實施該技術的關鍵。化學淋洗技術主要圍繞著用表面活性劑處理有機污染物,用螯合劑或酸處理重金屬來修復被污染的土壤,其修復工作,既可以進行原位修復,也可進行異位修復。
原位化學氧化修復技術
原位化學氧化修復技術主要是通過在土壤中添加化學氧化劑,使之與污染物發生氧化反應,最終使污染物降解或轉化為低毒、低移動性產物的一項修復技術。原位化學氧化技術不需要將污染土壤全部挖掘出來,而只是在污染區的不同深度鉆井,將氧化劑注入土壤中,通過氧化劑與污染物的混合、反應,使污染物降解或導致形態的變化。原位氧化修復技術的一項關鍵技術是向注射井中加入氧化劑分散手段,對于低滲土壤,可以采取土壤深度混合、液壓破裂等方式對氧化劑進行分散預處理。原位化學氧化修復技術最常用的氧化劑是 K2MnO4、H2O2 和臭氧氣體等。
原位化學氧化修復技術主要用來修復被油類、有機溶劑、多環芳烴 (如萘)、PCP、農藥以及非水溶態氯化物(如TEC)等污染物污染的土壤,通常這些污染物在污染土壤中長期存在,很難被生物所降解。而氧化修復技術不但可以對這些污染物起到降解脫毒的效果,而且反應產生的熱量能夠使土壤中的一些污染物和反應產物揮發或變成氣態溢出地表,從而可以在地表對產生的氣體收集后進行集中處理,但加入氧化劑后,可能會生成有毒副產物,使土壤生物量減少或影響重金屬存在形態。
溶劑浸提修復技術
溶劑浸提修復技術是一種利用溶劑將有害化學物質從污染土壤中提取出來或去除的技術。化學物質,如PCBs、油脂類等為疏水性物質,易吸附或黏結在土壤上,常規方法處理難度較大,但溶劑浸提技術可部分克服這些技術瓶頸,使土壤中PCBs與油脂類污染物的處理成為現實。溶劑浸提技術的設備組件運輸方便,可以根據土壤的體積調節系統容量,一般可在污染地點就地開展,是一種土壤異位處理技術。
溶劑浸提技術適用于修復PCBs、石油烴、氯代烴、多環芳烴(PAHs)、多氯二苯以及多氯二苯呋喃(PCDF)等有機污染物污染的土壤。同時,也可用于受農藥 (包括殺蟲劑、殺真菌劑和除草劑等)污染的土壤。當土壤濕度>20%時,則需先進行風干,避免水分稀釋提取液而降低提取效率,黏粒含量高于15%的土壤則不適于采用這項技術。
土壤性能化學改良修復技術
對于污染程度較輕的土壤,可根據污染物在土壤中的存在特性,通過向土壤中施加某些化學改良劑和吸附劑,來達到改良土壤性能的目的,常用的改良劑有石灰、磷酸鹽、堆肥、硫黃、高爐渣、鐵鹽以及黏土礦物等。向土壤投加吸附劑也可以在一定程度上緩解污染物對土壤微生物和植物生理毒害的效果,對于重金屬和某些陽離子來講,可考慮加入一定量的離子交換樹脂;對于一些有機化合物,可以通過投加吸附性能較好的沸石、斑脫石以及其他天然黏土礦物或改性黏土礦物的方法,增加土壤對有機、無機污染物的吸附能力
二、為什么要進行土壤生物修復
為什么要進行土壤生物修復
土壤被污染后修復起來較為困難,見效慢時間長,且容易造成新的污染.利用生物方法進行修復的時候,實際上是利用生態方法,形成新的生態環境,在修復土壤的同時也不會帶來新的環境危害.例如,利用一些根系植物來吸附土壤中的有害物質(重金屬),在修復土壤的同時,根系發達的此類植物還能起到固土,防止水土流失的作用,在一定程度上植物的生長也美化了環境.此外,利用一些土壤中所必須得活性菌種來作為肥料,既不會像化肥一樣污染土壤和周圍水體,也可以滿足作物所需要的營養元素,菌體還會調節土壤微環境,帶來更好的種植生長環境.
三、土壤修復材料?
在重金屬污染土壤修復過程中,穩定化材料的用量為表觀參數之一。在實驗室小試試驗和工程應用中,多以“投加比”的概念量化穩定化材料的用量。以固體穩定化材料為例,其投加比為穩定化材料與污染土的質量比,常見數值范圍為0.5%~10.0%,在個別極端的穩定化修復情景中,如使用固化劑成分或酸堿調節劑成分時,總體投加比可能會超出10.0%。基于穩定化工藝的實際條件需求,從以下幾個方面簡略分析穩定化材料投加比的設計思路和實用方法。
一、基于理論反應的材料用量設計思路
材料用量的設計思路,與材料自身的設計密切相關。此部分內容可參考《重金屬污染土壤穩定化修復材料――基于理論原理和實踐條件的設計思路》。單獨針對穩定化材料投加比的設定,也需嚴謹遵循物質反應的客觀過程。基礎思路可分為兩類,即準確化學計量條件和可預期化學平衡條件。
1)準確化學計量條件下
在水溶液中,物質的物理化學反應過程,是可以通過檢測和監測手段完成精確計量的,但需要提前確認該過程所產生的產物化學組成。在原理相對清晰或反應較為簡單的情況下,可以基于產物組成,逆向計算轉化特定量污染物所需修復材料的用量(前提是,修復材料也具有精確的化學組成分析數據)。
2)可預期化學平衡條件下
在某些過程如溶解/沉淀過程、酸/堿過程、吸附/解吸過程中,體系條件參數是隨著反應進行而變化的,僅僅基于化學計量比的簡單方式,所得結果誤差較大。利用化學平衡方法,引入條件參數的變化影響,可使預期修復材料的用量計算更為精準。
二、基于溶液體系的材料用量設計方法
土壤環境中,基于風險評估方法所設定污染物和穩定化材料的相互作用,本質上為基礎物理化學反應為形式的過程。與水相等均相體系的物理化學反應過程相似,土壤體系的穩定化過程更多是通過水溶液體系完成傳質以使物質固相表面直接接觸反應、或直接在水溶液體系中完成反應歷程。從這個角度來看,忽略掉部分環境因素條件,建立與土壤環境體系對應的水相修復體系,對于前者有很直接的數據參考價值。
1)材料遴選
在相似反應機理和條件下,不同反應物也對應不同的實際效果。如反應物向產物的物質轉化率、化學反應速率、產物穩定性等,均可能有很大差異。在這些性能中,選擇優勢性能作為評價標準,更有可能篩選出潛力組分,其所形成的產品也更高效性,在用量上同比具有更大優勢。
2)材料組合
當涉及多種組分材料組合或搭配時,其在水相中不同的作用過程可能會相互干擾,甚至,組分間發生反應形成新產物也是有可能的。這些過程均可能消耗原始組分或功能性組分,且消耗量有可能高于實際發揮效果的用量,從而造成實際使用量要遠遠大于理論設計量。
3)機理驗證
不同材料用量在水相中的作用機制類似,但亦有可能產生不同的反應結果。當用量梯度足夠大時,更有可能發生“拐點”現象,反而效果適得其反。針對此,驗證用量與性能的關聯規律,往往可得到最佳用量值。
4)性能評價
隨著材料用量變化,可能出現的性能曲線類型包括“突躍”、“拐點”、“平臺”等等,可根據實際數據截取最富效果階段作為參考來完成材料用量的精細控制。
5)經驗校正
在很多情況下,如修復材料非高純度化學品、無法獲知具有修復能力的活性元素或活性組分的真實含量,或反應過程對體系條件參數敏感等,往往可基于上述思路進行參數盲設,在得到多批次批量試驗數據后,形成穩定的經驗性數據供參考。
三、基于土壤體系的材料用量設計策略
土壤系統,因組成涉及三相,更為復雜、多變。穩定化材料在水土氣三相中均可能存在或傳質。如,粒徑或密度較小的粉體材料易受物理擾動形成粉塵擴散、漂浮至空氣中,造成少量損失;易溶性材料在水分過量環境中,受空間過大影響,無法全部充分與污染物接觸,實則為無效用量。此種現象,在土壤顆粒為主的固相環境中,易有不同形式的體現。
1)土壤顆粒封閉性
在很多修復場景中,黏土質土壤經常存在,其遇水形成厘米級團塊或更大泥塊,具有一定的黏性和封閉性,無法快速風干、破碎或混拌,外加材料往往附于塊體表面,形成“元宵體”,且在大方量堆存時多滾落于底部位置。再者,除了黏性較高土壤外,具有一定硬度的土壤或固廢、危廢,也存在著表面可觸、內部封閉的問題,如埋深較大的膠質土,高硬度的渣類物質,均屬于“自閉型”修復對象。即便通過遴選或試驗,尋找到了合適的穩定化材料,但從物理工藝上,是無法支撐穩定化材料充分發揮效果的,甚至過量施用亦無濟于事,故,有計劃的安排時間、人力、設備,提前將污染土等做好晾干、破碎等預處理,反而更有利于控制穩定化材料的用量和提升其修復效果。
2)其他污染物競爭消耗
一般來講,材料的設計是針對項目所設計的目標污染物的。但客觀來看,污染土壤中不只存有目標污染物,還有可能存在其他的無機重金屬物質或有機類物質,甚至大量的微生物群落。這些客觀存在的、計劃外的物質,是有可能與外源性穩定化材料進行一定接觸且消耗的。當此類物理、化學、生物過程占比過大時,可以將外源性穩定化材料消耗殆盡,而于施用者而言,主觀上僅僅得到修復無效的表觀結論。如此,競爭消耗反而帶來了思路誤導,影響了材料的選用和用量的控制。此種前提,需在初始調查摸排階段盡量了解真實的復雜情況,以便做好非目標污染物干擾的排出,必要時,加大設定用量或引入其他特異性屏蔽物質。
3)非污染物類物質消耗(包括土壤顆粒本身)
除了所關注的目標污染物和其他存在潛在競爭消耗的非目標污染物,行業內亦常常忽視土壤本體作為一種固相介質所具有的消納能力。當土壤顆粒足夠細小時,其表現出來的活躍性亦符合常規材料類的尺寸效應規律。其固相界面可大量吸附結合甚至反應掉離子態、固態的外源性物質,當這種形式的作用足夠強烈時,外源性穩定化材料對于目標污染物已是減量的、低活性物質,效果自然不濟。一般來講,這種背景消耗是無法避免,也是需要設計材料用量時必須考慮到的一部分必要消耗。
圖1 幾種穩定化修復材料用量在污染土壤修復實踐中的相關性
四、基于土修工程的材料用量設計策略
鑒于上述提到的幾個角度,材料的用量設計和經驗校正,需要參考的前提條件是比較多的。而在規模化施工過程中,這些前提條件則會更加直白的展露于從業人員面前。
1)土壤粒徑更大
在實際工程項目中,由于場地特殊性質,土壤團塊的直觀尺寸往往令人傷神。筆者曾經歷過方級或半方級大小的土壤團塊。此種情景中,所謂穩定化效果的保障,更多還是依靠施工計劃的前瞻性準備和大量的工程操作。如此,才算是“有藥可用,且藥有可用”。
2)污染不均質
當場地污染面積或涉及方量較大時,如萬方級別,或十萬方級別,土壤中重金屬污染的空間差異性較為顯著,一般來講,若能實行精細化施工,則可形成細化方案,設置含不同用量在內的材料工法參數,而不能實行精細化施工時,則需從重修復,以避免局部出現缺量修復。
3)混拌限度
目前,行業常用的藥土混合設備多為一體式或單體式的攪拌裝置,其在1 ~ 2次重復操作后,基本上可完成工程要求,但其混拌精細程度多停留在公斤級,在當前技術和經濟雙重條件要求下,無法更進一步細混。
鑒于此,對于土壤穩定化材料用量的設計,一般需要從以下幾個點來出發:一是基于理論原理和基礎性試驗確定精準的理論用量,即“理論疇”;二是基于土壤特性和工程條件確定穩妥的保險用量,即“實踐疇”;三是結合材料設計經驗和臨場施工經驗,確認介于“理論疇”和“實踐疇”之間的中間值,在能“包”住風險、保障修復效果的同時,也能將盡量提升材料的經濟效率,即“容錯疇”。
以水泥、石灰、草灰為基礎材料的固化穩定土壤修復技術使用廣泛,而水泥的主要成分是硅酸三鈣(3CaO?SiO2),包括少量的硅酸二鈣(2CaO?SiO2)和鋁酸三鈣(3CaO?Al2O3),是由石灰石(碳酸鈣CaCO3)和粘土在高溫加熱產生的,其特點是遇水產生化學反應,水干凝結成塊,水凝膠性強。正式利用水泥的水凝膠特性,在混合土壤的時候,尤其是土壤中污染物以離子形態存在,等待水泥凝結,污染物離子便一起凝結在水泥中,然后回收水泥塊便可達到降低土壤中污染物濃度逐步達到土壤修復的目的。而石灰和草灰的土壤修復效果則是遇水產生沉淀,利用沉淀吸附污染物離子再回收沉淀。而且水泥和石灰液體一般呈堿性,而污染物離子液體則呈酸性,混合后可以降低土壤的酸堿度,利于污染物從酸鹽變成堿鹽或者沉淀,從而達到修復土壤。
聚乙烯和水瀝青等塑形材料因其碳吸性強,可直接混合土壤吸附一些顆粒較大的污染物,這種方法優點是材料是固體,方便回收,對土壤無二次污染。
尿素、雙氧水等氧化性無機化合物,其氧化性強,可對土壤中重金屬反應氧化成成無污染的離子鹽,比如汞。尤其是突發性的汞單質泄漏污染,可迅速采取這種方法,修復效果強,時間短。但這種方法的缺點是應用范圍小,可能會造成二次污染以及修復后土壤再利用價值低等。
玻璃、砂子等玻璃質固化穩定土壤修復材料主要成分是石英,主要特點便是硬度高、耐酸堿性強、耐冷熱強和化學穩定性高。將玻璃、砂子等玻璃質碾細致,其顆粒硬度該,凌角鋒利,適用于污染物顆粒較大的土壤,混合后翻滾,可將土壤中污染物顆粒磨細,方便下一步采取其他措施分離出。
常見的土壤修復固化穩定技術材料,應該事先評估受污染土壤體積、污染程度、污染物和修復后土壤再利用價值等因素后再決定使用哪種材料,才能正確的高效的達到土壤修復目的。
1、熱力學修復技術:利用熱傳導(熱毯、熱井或熱墻等)或熱輻射(無線電波加熱等實現對污染土壤的修復。
2、熱解吸修復技術:以加熱方式將受有機物污染的土壤加熱至有機物沸點以上,使吸附土壤中的有機物揮發成氣態后再分離處理。
3、焚燒法:將污染土壤在焚燒爐中焚燒,使高分子量的有害物質(揮發性和半揮發性)分解成低分子的煙氣,經過除塵、冷卻和凈化處理,使煙氣達到排放標準。
4、土地填埋法:將廢物作為一種泥漿,將污泥施入土壤,通過施肥、灌溉、添加石灰等方式調節土壤的營養、濕度和pH值。
5、化學淋洗:借助能促進土壤環境中污染物溶解或遷移的化學/生物化學溶劑,在重力作用下或通過水頭壓力推動淋洗液注入到被污染的土層中,然后再把含有污染物的溶液從土壤中抽提出來,進行分離和污水處理的技術。
6、堆肥法:利用傳統的堆肥方法,堆積污染土壤,將污染物與有機物(稻草、麥秸、碎木片和樹皮等)、糞便等混合起來,依靠堆肥過程中的微生物作用來降解土壤中難降解的有機污染物。
7、植物修復:運用農業技術改善土壤對植物生長不利的化學和物理方面的限制條件,使之適于種植,并通過種植優選的植物及其根際微生物直接或間接吸收、揮發、分離、降解污染物,恢復重建自然生態環境和植被景觀。
8、滲透反應墻:是一種原位處理技術,在淺層土壤與地下水,構筑一個具有滲透性、含有反應材料的墻體,污染水體經過墻體時其中的污染物與墻內反應材料發生物理、化學反應而被凈化除去。
9、生物修復:利用生物,特別是微生物催化降解有機污染物,從而修復被污染環境或消除環境中污染物的一個受控或自發進行的過程。
其中微生物修復技術是利用微生物(土著菌、外來菌、基因工程菌)對污染物的代謝作用而轉化、降解污染物,主要用于土壤中有機污染物的降解。通過改變各種環境條件如:營養、氧化還原電位、共代謝基質,強化微生物降解作用以達到治理目的。
微生物修復技術有:強化自然遞減(Enhanced natural attenuation)、生物堆制法(Biopiles)、堆肥法(Composting)以及氧化還原交替法(Sequential A/O treatment)。微生物修復技術已成功應用于煤氣廠址PAHs(多環芳烴)污染修復,石油烴污染土壤修復,農藥污染土壤修復等。微生物修復技術的優點是費用低、易操作、沒有二次污染等。
采用工程、物理化學和化學方法修復重金屬污染土壤,具有一定的局限性,難以大規模處理污染土壤,并且能導致土壤結構破壞,生物活性下降和土壤肥力退化。生物修復是一項高效修復技術,具有良好的社會、生態綜合效益,容易被大眾接受,具有廣闊的應用前景。
土壤修復是使遭受污染的土壤恢復正常功能的技術措施。
在土壤修復行業,已有的土壤修復技術達到一百多種,常用技術也有十多種,大致可分為物理、化學和生物三種方法。
下面介紹下最常用的方法和最具有效的修復方法:就是利用土壤修復調理劑修復被污染土壤。
土壤修復調理劑
鹽漬化土地調理
重金屬污染修復
土壤修復改良劑
沸石具有極強的吸附性、離子交換性、催化性、耐酸堿性、耐輻射性,無毒無害無殘余,對土壤污染治理、改善土壤貧瘠化、鹽漬化、解決土壤板結等題具有顯著效果,是治理土壤污染,發展綠色農業、有機農業的理想產品。
?治污染:去除重金屬污染、放射性污染。
■?通過沸石與重金屬元素發生吸附、離子交換等反應,可將土壤中的鎘、鉻、鉛、砷、汞等重金屬污染物,以及鍶、銫等放射性元素固化、鈍化在沸石孔腔中,降低其生物有效性和在土壤中的遷移性,減少農作物吸收污染物質和向食物鏈轉移的風險,避免人們食用受污染的農作物而產生的中毒威脅。
■?特別是沸石具有耐輻射性,對鍶、銫等放射性元素具有極好的去除作用,這是其他修復藥劑或環保材料所不能實現的功能。
土壤修復是使遭受污染的土壤恢復正常功能的技術措施。在土壤修復行業,已有的土壤修復技術達到一百多種,常用技術也有十多種,大致可分為物理、化學和生物三種方法。
土壤修復技術歸納起來常用的有以下幾種:
1、熱力學修復技術,利用熱傳導,熱毯、熱井或熱墻等,或熱輻射,無線電波加熱等實現對污染土壤的修復。
2、熱解吸修復技術,以加熱方式將受有機物污染的土壤加熱至有機物沸點以上使吸附土壤中的有機物揮發成氣態后再分離處理。
3、焚燒法,將污染土壤在焚燒爐中焚燒,使高分子量的有害物質?揮發性和半揮發性,分解成低分
地富原土壤生態修復材料以改性層狀硅酸鹽為載體,自身具備的多孔、吸附和緩釋的特性,實現固水固肥、水肥緩釋、修復土壤團粒結構等功能。
?回答者:?我愛你Je7?1個回答
土壤修復劑的主要成分
答:土壤修復改良劑一種新型性狀為粉劑的生物菌種,具有繁殖快速、生命力強、安全無毒、耐高溫,在造粒烘干過程中不失活,能長期保存等特點;含有豐富且高價值活性菌,具有改良土壤結構的功效。由多種益生菌組成,使土壤內有益菌群大量增加恢復土壤...
?回答者:?fly消失的光年?1個回答
什么是土壤修復
答:土壤修復是使遭受污染的土壤恢復正常功能的技術措施。 在土壤修復行業,已有的土壤修復技術達到一百多種,常用技術也有十多種,大致可分為物理、化學和生物三種方法。 下面介紹下最常用的方法和最具有效的修復方法:就是利用土壤修復調理劑修復...
?回答者:?m2mfeng?3個回答?5
請問改良土壤需要的材料有那些?
答:采取相應的農業、水利、生物等措施,改善土壤性狀,提高土壤肥力的過程稱為土壤物理改良。具體措施有:適時耕作,增施有機肥,改良貧瘠土壤;客土、漫沙、漫淤等,改良過砂過黏土壤;平整土地;設立灌、排渠系,排水洗鹽、種稻洗鹽等,改良鹽堿..
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