1氨氮在線監(jiān)測(cè)儀的定義

? 氨氣敏電極法

? 納氏試劑比色法

? 原理

? 儀器

? 試劑

? 測(cè)定步驟

? 計(jì)算

? 注意事項(xiàng)

2編輯本段兩種主要測(cè)量方法的對(duì)比

1氨氮在線監(jiān)測(cè)儀的定義編輯

氨氮是指水中以游離氨（NH3）和銨離子（NH4）形式存在的氮。 動(dòng)物性有機(jī)物的含氮量一般較植物性有機(jī)物為高。同時(shí)，人畜糞便中含氮有機(jī)物很不穩(wěn)定，容易分解成氨。因此，水中氨氮含量增高時(shí)指以氨或銨離子形式存在的化合氨。氨氮在線監(jiān)測(cè)儀就是安裝于特定位置的污染源，24小時(shí)連續(xù)不間斷地對(duì)污染源進(jìn)行氨氮分析的儀器。氨氮在線監(jiān)測(cè)儀幾種主要的測(cè)試方法以及方法比較

氨氣敏電極法

1 原理

在pH值大于11的環(huán)境下，銨根離子向氨轉(zhuǎn)變，氨通過氨敏電極的疏水膜轉(zhuǎn)移，造成氨敏電極的電動(dòng)勢(shì)的變化，儀器根據(jù)電動(dòng)勢(shì)的變化笑卜遲測(cè)量出氨氮的濃度。

2 檢測(cè)步驟

用新的水樣沖洗測(cè)量水樣、試劑體積的容器和電極安裝管。

使用蠕動(dòng)泵進(jìn)樣。水樣并不直接與蠕動(dòng)泵管接觸－－有一個(gè)空氣緩沖區(qū)。進(jìn)樣的體積由一可視測(cè)量系統(tǒng)控制。

與進(jìn)樣相同，輔助試劑也通過蠕動(dòng)泵投加，并由可視測(cè)量系統(tǒng)控制加藥體積。

通過鼓泡混合水樣和試劑。

由測(cè)量系統(tǒng)自動(dòng)控制反映時(shí)間。

殘液由蠕動(dòng)泵排出。

在用戶自定義的測(cè)量周期中，分析儀會(huì)利用內(nèi)置的校準(zhǔn)標(biāo)液和清洗溶液自動(dòng)進(jìn)行校準(zhǔn)和清洗。

3 氨氣敏電極法主流儀器品牌

進(jìn)口品牌：德國WTW,英國RAIKING

國內(nèi)品牌：銳泉

4 如何分辨氨氣敏電極法儀器的性能

1.量程：電極法氨氮量程規(guī)格分為：0-1200；0-2000；0-3000；0-10000不等。并且量程自由切換，量程越大，說明儀器采用的電極的適應(yīng)性越強(qiáng)。

2.最低檢出限：儀器的最低檢出限越低，代表電極的品質(zhì)越好，一般為0.05mg/l。

3.準(zhǔn)確度：準(zhǔn)確度是在線監(jiān)測(cè)儀器最基本的要求，測(cè)量值與真實(shí)值的誤差越?。ㄒ话阋鬄?0%），儀器的性能越好。

4.重復(fù)性：重復(fù)性也是在線監(jiān)測(cè)儀器的基本要求，同一個(gè)質(zhì)控樣，反復(fù)測(cè)量，在滿足準(zhǔn)確度誤差的前提下，每次測(cè)量的數(shù)據(jù)偏差不應(yīng)超過碰李5%。在10%以內(nèi)都屬于正常。

納氏試劑比色法

原理

碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反映生成淡紅棕色膠態(tài)化合物,其色度與氨氮含量成正比,通?？稍诓ㄩL410~425nm范圍內(nèi)測(cè)其吸光度,計(jì)算其含量.

本法最低檢出濃度為0.025mg/L(光度法),測(cè)定上限為2mg/L.采用目視比色法,最低檢出濃度為0.02mg/L.水樣做適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后,本法可用于地面水,地下水,工業(yè)廢水和生活污水中氨氮的測(cè)定.

儀器

2.1 帶氮球的定氮蒸餾裝置:500mL凱氏燒瓶,氮球,直形冷凝管和導(dǎo)管.

2.2 分光光度計(jì)

2.3 pH計(jì)

試劑

配制試劑用水均應(yīng)為無氨水

3.1 無氨水可選用下列方法之一進(jìn)行制備:

3.1.1 蒸餾法:每升蒸餾水中加0.1mL硫酸,在全玻璃蒸餾器中重蒸餾,棄去50mL初餾液,按取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中,密塞保存.

3.1.2 離子交換法:使蒸餾水通過強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂柱.

3.2 1mol/L鹽酸溶液.

3.3 1mol/L氫氧化納溶液.

3.4 輕質(zhì)氧化鎂(MgO):將氧化鎂在500℃下加熱,以出去碳酸鹽.

3.5 0.05%溴百弊鋒里酚藍(lán)指示液:pH6.0~7.6.

3.6 防沫劑,如石蠟碎片.

3.7 吸收液:

3.7.1 硼酸溶液:稱取20g硼酸溶于水,稀釋至1L.

3.7.2 0.01mol/L硫酸溶液.

3.8 納氏試劑:可選擇下列方法之一制備:

3.8.1 稱取20g碘化鉀溶于約100mL水中,邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞(HgCl2)結(jié)晶粉末(約10g),至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時(shí),改寫滴加飽和二氯化汞溶液,并充分?jǐn)嚢?當(dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時(shí),停止滴加二氯化汞溶液.

另稱取60g氫氧化鉀溶于水,并稀釋至250mL,冷卻至室溫后,將上述溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中,用水稀釋至400mL,混勻.靜置過夜將上清液移入聚乙烯瓶中,密塞保存.

3.8.2 稱取16g氫氧化納,溶于50mL水中,充分冷卻至室溫.

另稱取7g碘化鉀和碘化汞(HgI2)溶于水,然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化納溶液中,用水稀釋至100mL,貯于聚乙烯瓶中,密塞保存.

3.9 酒石酸鉀納溶液:稱取50g酒石酸鉀納KNaC4H4O6?4H2O)溶于100mL水中,加熱煮沸以除去氨,放冷,定容至100Ml.

3.10 銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:稱取3.819g經(jīng)100℃干燥過的優(yōu)級(jí)純氯化銨(NH4Cl)溶于水中,移入1000mL容量瓶中,稀釋至標(biāo)線.此溶液每毫升含1.00mg氨氮.

3.11 銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液:移取5.00mL銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500mL容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線.此溶液每毫升含0.010mg氨氮.

測(cè)定步驟

4.1 水樣預(yù)處理:取250mL水樣(如氨氮含量較高,可取適量并加水至250mL,使氨氮含量不超過2.5mg),移入凱氏燒瓶中,家數(shù)滴溴百里酚藍(lán)指示液,用氫氧化納溶液或演算溶液調(diào)節(jié)至pH7左右.加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠,立即連接氮球和冷凝管,導(dǎo)

管下端插入吸收液液面下.加熱蒸餾,至餾出液達(dá)200mL時(shí),停止蒸餾,定容至250mL.

采用酸滴定法或納氏比色法時(shí),以50mL硼酸溶液為吸收液;采用水楊酸-次氯酸鹽比色法時(shí),改用50mL0.01mol/L硫酸溶液為吸收液.

4.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:吸取0,0.50,1.00,3.00,7.00和10.0mL銨標(biāo)準(zhǔn)使用液分別于50mL比色管中,加水至標(biāo)線,家1.0mL酒石酸鉀溶液,混勻.加1.5mL納氏試劑,混勻.放置10min后,在波長420nm處,用光程20mm比色皿,以水為參比,測(cè)定吸光度. 由測(cè)得的吸光度,減去零濃度空白管的吸光度后,得到校正吸光度,繪制以氨氮含量(mg)對(duì)校正吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線.

4.3 水樣的測(cè)定:

4.3.1分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣(使氨氮含量不超過0.1mg),加入50mL比色管中,稀釋至標(biāo)線,家0.1mL酒石酸鉀納溶液.以下同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制.

4.3.2 分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液,加入50mL比色管中,加一定量1mol/L氫氧化納溶液,以中和硼酸,稀釋至標(biāo)線.加1.5mL納氏試劑,混勻.放置10min后,同標(biāo)準(zhǔn)曲線步驟測(cè)量吸光度.

4.4 空白實(shí)驗(yàn):以無氨水代替水樣,做全程序空白測(cè)定.

計(jì)算

由水樣測(cè)得的吸光度減去空白實(shí)驗(yàn)的吸光度后,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得氨氮量(mg)后,

按下式計(jì)算:

氨氮(N,mg/L)=m/V×1000

式中:m――由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的氨氮量,mg;

V――水樣體積,mL.

注意事項(xiàng)

:

6.1 納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例,對(duì)顯色反應(yīng)的靈敏度有較大影響.靜置后生成的沉淀應(yīng)除去.

6.2 濾紙中常含痕量銨鹽,使用時(shí)注意用無氨水洗滌.所用玻璃皿應(yīng)避免實(shí)驗(yàn)室空氣中氨的玷污.

2編輯本段兩種主要測(cè)量方法的對(duì)比編輯

氨氣敏電極法比色法的對(duì)比

比對(duì)項(xiàng)目

電極法

比色法

響應(yīng)時(shí)間

快速，可實(shí)現(xiàn)連續(xù)測(cè)試，最快只要 3分鐘，1mg/L以下低量程精細(xì)測(cè)量最長10分鐘。

慢，只能批式測(cè)試，需等待顯色反應(yīng)完成后才能測(cè)試。一次測(cè)量至少需要30分鐘以上。

測(cè)試量程

廣，從0.00-10000 mg/l NH4-N，只用1 支電極就可實(shí)現(xiàn)全量程測(cè)試，儀器可自動(dòng)切換量程，自動(dòng)調(diào)整分辨率。

量程小，或量程分段。更換量程時(shí)需更換一臺(tái)新的儀器（由比色池來決定量程）， 分辨率低。

最低檢出限

0.05 mg/l

5.0 mg/l

干擾

抗干擾能力強(qiáng)，不受色度、濁度干擾，無需額外補(bǔ)償

易受樣品色度、濁度干擾，且光度法易受周邊環(huán)境溫度、濕度等條件變化影響

進(jìn)樣要求

無特殊要求

要求嚴(yán)格，以免污染光學(xué)元件，以及影響吸光度測(cè)試

試劑操作成本

低，電極法無需顯色試劑，電極使用壽命長，公開試劑配方，采用國產(chǎn)試劑，購買方便便宜

高，顯色試劑必須要原裝進(jìn)口，其他試劑建議用原裝進(jìn)口的，維護(hù)成本高

消耗品

電極使用壽命長，更換電極成本低

光源老化，更換光源成本高，比色池應(yīng)定期更換

結(jié)論

電極法更加適于在線測(cè)試分析，對(duì)于營養(yǎng)成分氮磷的在線分析，一般首選電極法，其次才選比色法。由于目前用電極法測(cè)試其它營養(yǎng)成分（如硝酸氮、亞硝酸氮、磷酸鹽、總磷、COD等）的技術(shù)還不成熟，還沒有開發(fā)出經(jīng)久耐用的電極，因此才用比色法暫時(shí)替代。目前用電極法測(cè)試氨氮技術(shù)已經(jīng)很成熟，許多知名專業(yè)廠商都選用電極法測(cè)試氨氮，逐步替代老式的比色法。

同一個(gè)量程的話數(shù)據(jù)不會(huì)有太大變化，除非兩個(gè)原因，一，你企業(yè)超排了，二，設(shè)備質(zhì)量不過關(guān)

換A標(biāo)B標(biāo)重新進(jìn)行校準(zhǔn)試試，還有看看試劑都有沒有了