一般收購的生皮需經過浸水、浸石灰、堿脫毛、酶軟化、鉻鞣制、加脂、染色等一系列復雜工序制成合格的皮革制品。在制革過程中會產生大量含懸浮物多、色度高、顯堿性、成分復雜的高濃度有機廢水。由企業加工工藝及規模不同，廢水各水質指標也有所差異，其中COD約1000~4000mg/L不等，BOD5約500~3000mg/L，SS約1000~5000mg/L，NH3-N約20~180mg/L，油脂約50~300mg/L，硫化物約50~200mg/L，總鉻約20~100mg/L。

廢水特點：

（1）水量大。據不完全統計，每加工1t原料皮需用水60～120t，其中浸水、去肉、脫毛、水洗工序廢水量約占65%，脫水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的廢水量約占30%。

（2）懸浮物多。制革廢水中懸浮物主要為石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。通常每加工1噸原皮，約有200kg以上的皮邊、皮屑、泥砂、肉和渣進入廢水，另在加工過程中添加的石灰和鹽類殘留在廢水中，使其懸浮固體濃度高達數千mg/L。

（3）有機物濃度高。在皮革加工過程中使用的植物鞣劑、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑、助劑等，廢水CODcr高。同時，廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪、血等有機物及甲酸、油脂等添加有機物，BOD/COD通常在0.35～0.45之間，可生化性好。

（4）成分復雜。制革廢水中含有較高的Cl-、硫化物及鉻，對微生物有抑制，甚至毒害作用，選擇生物處理技術須充分考慮合理的預處理，及高鹽度對生化反應過程的影響。

（5）水量水質波動大。制革生產工序大部分在轉鼓內完成，因此，每一工序通常是間歇式排水；而不同工序排水的水質差異極大，如脫毛工序COD可高達10萬mg/L左右，而水洗工序約只有300mg/L。制革廢水水量總變化系數達到2左右，而水質變化系數更大，達到10左右。

1 催化氧化脫硫

在灰堿脫毛廢液中，含有大量硫化物，對微生物有毒害作用，需對其進行脫硫處理。在曝氣作用下，利用錳鹽做催化劑，廢水中的S2-和HS-被氧化成晶體硫或硫酸鹽，再加FeSO4為助脫硫劑，并調節PH至6.5左右沉淀，硫化物去除率達97%，上清液進入生化系統。

反應方程式為：2HS-+2O2 Mn2+ S2O32-+H2O；

2S2-+2O2+H2O S2O32-+2OH-；

4S2O32-+5O2+4 OH- 6SO42-+2S+2H2O

2沉淀法回收鉻鹽

鉻酸廢液含有大量鉻離子，有劇毒，需對其進行除鉻處理。鉻化合物加堿生成氫氧化鉻沉淀，分離后上清液進入生化處理系統，沉淀加硫酸攪拌，得到一定濃度的鉻化合物，可回用至生產中，此法鉻的去除率達99.9%，同時還可去除大部分CODcr和BOD5。

3 生化處理

制革廢水經過前端各種預處理，去除了部分有機物，且其生化性較好，可通過調節池直接進入好氧生化系統。制革廢水一般用氧化溝或SBR的處理工藝，其中前者在該類廢水中已運用比較成熟。

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廣東巨能環保工程科普：皮革化工原材料及生產工藝流程不一樣，對皮革化工廢水的水體干擾非常大。如羊皮革生產廢水的COD、BOD、油脂濃度值較低，但Cr3+、S2-濃度值較高，堿性較強；豬皮革生產廢水中SS、油脂及Cl-濃度值較高。

不一樣的皮革化工廢水，要挑選不一樣的工藝處理，以求得到更強的處理作用。

皮革制品廢水處理方式單向處理技術應用

（1）皮革制品廢水處理脫脂廢水

脫脂廢水中的油脂成分、CODcr和BOD5等污染指標值很高。處理方式有酸提煉法、離心分離法或溶劑萃取法。普遍應用的是酸提煉法，加H2SO4調pH值至3～4開展破乳，通人蒸汽加鹽拌和，并在40～60t下靜放2―3h，油脂慢慢上浮形成油脂層。回收利用油脂達到96%，除去CODcr91%之上。通常進水油的濃度值為8―10g/L，出水油的濃度值低于0.1g/L。回收利用后的油脂經精加工轉換為混合脂肪酸可用以制皂。

（2）皮革制品廢水處理浸灰除毛廢水

浸灰除毛廢水中含蛋白、石灰、硫化鈉、固態懸浮物，含總CODcr的29%、總S2-的94%、總SS的75%。處理方式 有酸化法、化學沉淀法和氧化法。生產制造中多選用酸化法，在負壓力標準下，加H2SO4調pH值至4―4.5，形成H2S氣體，用NaOH溶液消化吸收，轉化成硫化堿回收利用，廢水中進行析出的可溶性蛋白經過濾、水洗、干燥變為產品。硫化物去除率達到91%之上，CODcr與SS各自減少86%和96%。其成本費便宜，生產制造實際操作簡易，易于控制，并減少生產周期。

（3）皮革制品廢水處理鉻鞣廢水

鉻鞣廢水關鍵污染物質是重金屬Ce3+，濃度值約為3-4g/L，pH值呈弱酸性。處理方式 有堿沉淀法和同時循環利用。我國91%的皮革加工廠選用堿沉淀法，將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液，反應、脫水得含鉻污泥，用硫酸溶解后可再回使用鞣制階段。反應時pH值在8.2-8.5，環境溫度在40℃沉淀最合適，堿沉淀劑以氧化鎂作用最合適，鉻回收率為99%，出水鉻的濃度值低于1mg/L。但此方法適用大中型皮革加工廠，且回收利用鉻泥中的可溶性油脂、蛋白等雜質會干擾鞣制作用。

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