根據(jù)《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版），重酪酸鉀法是標(biāo)準(zhǔn)的COD測(cè)定方法之一，其準(zhǔn)確性受人為影響較大，滴定不準(zhǔn)確、標(biāo)準(zhǔn)液配置的不標(biāo)準(zhǔn)等等，都會(huì)影響檢測(cè)的結(jié)果。
水中COD 的檢測(cè)方法
1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中化學(xué)需氧量的測(cè)定方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種類型的含COD值大于30mg/L的水樣，對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定上限為700mg/L。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于含氯化物濃度大于1000mg/L（稀釋后）的含鹽水。
2 定義
在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時(shí)，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。
3 原理
在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。
在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴及啉啶難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸銀催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。
4 試劑
除另有說(shuō)明，實(shí)驗(yàn)時(shí)所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水均為蒸餾水或具有同等純度的水。
4.1 硫酸銀，化學(xué)純；
4.2 硫酸汞，化學(xué)純；
4.3 硫酸，ρ=1.84g/mL；
4.4 硫酸銀—硫酸試劑：向1L硫酸（4.3）中加入10g硫酸銀（4.1），放置1～2天使之溶解，并混勻，使用前小心搖動(dòng)。
4.5 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液
QJ/XH 05031—2002
4.5.1 濃度為C（1/6K2Cr2O7）= 0.250mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將12.258g在105℃干燥2h后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至1 000mL。
4.5.2 濃度為C（1/6K2Cr2O7）= 0.0250mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將4.5.1條的溶液稀釋10倍而成。
4.6 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液
4.6.1 濃度為C[（NH4）2Fe(SO4）2?6H2O] ≈ 0.10mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：溶解39g硫酸亞鐵銨[（NH4）2Fe(SO4）2?6H2O]于水中，加入20mL硫酸（4.3），待其溶解冷卻后，稀釋至1000mL。
4.6.2 每次臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.1）準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液(4.6.1)的濃度。
取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.1)置于錐形瓶中，用水稀釋至約100mL，加入30mL硫酸(4.3)，混勻，冷卻后，加3滴(約0.15mL)試亞鐵靈指示劑(4.8)，用硫酸亞鐵銨(4.6.1)滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點(diǎn)。記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量(mL)。
4.6.3 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計(jì)算：
10.00×0.250 2.50
C = ——————— = ————
V V
式中：V — 滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨溶液的mL數(shù)。
4.6.4 濃度為C[（NH4）2Fe(SO4）2?6H2O]≈ 0.010mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：將4.6.1條的溶液稀釋10倍，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.2）標(biāo)定，其滴定步驟及濃度計(jì)算分別與4.6.2及4.6.3類同。
4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，C[KC6H5O4]=2.0824 m mol/L：稱取105℃時(shí)干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀0.4251g溶于水，并稀釋至1000mL，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD值為1.176g氧/克(指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g)故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論COD值為500mg/L。
4.8 1,10—菲繞啉（1,10—phenanathroline monohy drate）指示劑溶液：溶解0.7g七水合硫酸亞鐵于50mL的水中，加入1.5g1,10—菲繞啉，攪動(dòng)至溶解，加水稀釋至100mL。
4.9 防爆沸玻璃珠。
5 儀器

常用實(shí)驗(yàn)室儀器和下列儀器。
5.1 回流裝置：帶有24號(hào)標(biāo)準(zhǔn)磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。回流冷凝管長(zhǎng)度為300～500mm。若取樣量在30mL以上，可采用帶500mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。
5.2 加熱裝置。
5.3 25mL或50mL酸性滴定管。
6 采樣和樣品
QJ/XH 05031—2002
6.1 采樣
水樣要采集于玻璃瓶中，應(yīng)盡快分析。如不能立即分析時(shí)，應(yīng)加入硫酸（4.3）至pH