天然藥物化學重點知識總結

第一章總論

天然藥物化學是運用現代科學理論與方法研究天然藥物中化學成分的一門學科。其研究內容包括各類天然藥物的化學成分（主要是生理活性成分或藥效成分）的結構特點、物理化學性質、提取分離方法以及主要類型化學成分的結構鑒定等。

一.中草藥有效成分的提取

從藥材中提取天然活性成分的方法有溶劑法、水蒸氣蒸餾法及升華法等。

(一) 常用提取方法

方法原理范圍

溶劑法相似相溶所有化學成分

蒸餾法與水蒸氣產生共沸點揮發油

升華法遇熱揮發，遇冷凝固游離蒽醌

（二）溶劑提取法

●溶劑提取法的原理：溶劑提取法是根據“相似相容”原理進行的，通過選擇適當溶劑將中藥中的化學成分從藥材中提取出來的一種方法。（考試時請這樣回答哦！）

＊常用溶劑極性有弱到強排列：石油醚＜環己烷＜苯＜乙醚＜氯仿＜醋酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水（丙酮，乙醇，甲醇能夠和水任意比例混合。）

＊常用溶劑的性質：親脂性有機溶劑、親水性有機溶劑、水

＊一般情況下，分子較小，結構中極性基團較多的物質親水性較強。而分子較大，結構上極性基團少的物質則親脂性較強。

●天然藥物中各類成分的極性

·多糖、氨基酸等成分極性較大，易溶于水及含水醇中；

·鞣質是多羥基衍生物，列為親水性化合物；

·苷類的分子中結合有糖分子，羥基數目多，能表現強親水性；

·生物堿鹽，能夠離子化，加大了極性，就變成了親水性化合物；

·萜類、甾體等脂環類及芳香類化合物因為極性較小，易溶于氯仿、乙醚等親脂性溶劑中；

·油脂、揮發油、蠟、脂溶性色素都是強親脂性成分，易溶于石油醚等強親脂性溶劑中

總之，天然化合物在溶劑中的溶解遵循“相似相溶”規律。即極性化合物易溶于極性溶劑，非極性化合物易溶于非極性溶劑，分子量太大的化合物往往不溶于任何溶劑。

溶劑提取法的關鍵是選擇適宜的溶劑(選擇溶劑依據:根據溶劑的極性和被提取成分及其共存雜質的性質，決定選擇何種溶劑)(各溶劑法分類見《天然藥物化學輔導教材》P5)

（三）水蒸氣蒸餾法

只適用于具有揮發性、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，與水不發生反應，且難溶或不溶于水的成分的提取。天然藥物中的揮發油、某些小分子生物堿如麻黃堿、煙堿、檳榔堿以及某些小分子的酚性物質如牡丹酚等的提取可采用水蒸氣蒸餾法。

（四）升華法

某些固體物質如水楊酸、苯甲酸、樟腦等受熱在低于其熔點的溫度下，不經過熔化就可直接轉化為蒸氣，蒸氣遇冷后又凝結成固體稱為升華。天然藥物中有一些成分具有升華性質，能利用升華法直接中藥材中提取出來。但天然藥物成分一般可升華的很少。

果蔬脫水新技術實質上升華脫水法。

（五）超臨界二氧化碳流體萃取法（了解部分，見《天然藥物化學輔導教材》P6）

三、中草藥有效成分的分離與精制

(一) 根據物質溶解度不同進行分離

1. 原理: 相似相溶

2. 方法: 結晶法、試劑沉淀法、酸堿沉淀法、鉛鹽沉淀法、鹽析法

(二) 根據物質分配系數的不同進行分離

K = CU / CL（CU：上相，CL：下相），K值與萃取次數成反比，即K值越大，萃取次數越少，反之越多。

⑴分配系數（K值）與萃取次數的關系

原理: 利用物質在兩種互不相溶的溶劑中的分配系數的不同達到分離。

分配系數K值:一種溶質在兩相溶劑中的分配比。K值在一定的溫度和壓力下為一常數。

⑵分離因子（β值）與分離難易的關系

分離因子β：兩種溶質在同一溶劑系統中分配系數的比值。b = KA / KB (KA>KB)

b值越大，越易分離； b =1時，無法分離。

⑶酸堿度（pH值）對分配比的影響

溶劑系統PH的變化影響酸性、堿性、及兩性有機化合物的存在狀態（游離型或離解型），從而影響在溶劑系統中的分配比。（游離型------極性小的溶劑；離解型-------極性大的溶劑）

◆PH12，酸性物質呈離解型（A－）、堿性物質以游離型（B）存在。

【紙色譜法 PC】（以濾紙纖維為惰性載體的平面色譜）

支持劑：纖維素（濾紙）固定相：纖維素上吸附的水(20-25%)

展開劑：與水不相混溶的有機溶劑或水飽和的有機溶劑

Rf值： A、物質極性大， Rf值小； B、物質極性小， Rf值大。

應用：適合于分離親水性較強的物質。

【液-液分配柱色譜法】（固定相主要為化學鍵合）