常見的煙氣脫硝方法有哪些?
1、石灰石(石灰)-石膏濕法煙氣脫硫工藝
石灰石(石灰)濕法脫硫技術由于吸收劑價廉易得,在濕法FGD領域得到廣泛的應用。
以石灰石為吸收劑反應機理為:
吸收:SO2(g)→ SO2(L)+H2O → H++HSO3- → H+ +SO32-
溶解:CaCO3(s)+H+ → Ca2++HCO3-
中和:HCO3- +H+ →CO2(g)+H2O
氧化:HSO3-+1/2O2→SO32-+H+
SO32- +1/2O2→SO42-
結晶:Ca2++SO32- +1/2H2O →CaSO3·1/2H2O(s)
該工藝的特點是脫硫效率高(>95%)、吸收劑利用率高(>90%)、能適應高濃度SO2煙氣條件、鈣硫比低(一般92%,運行及維護費用較低。煙氣經除塵器除塵后,由增壓風機送入氣-氣換熱器降溫,然后送入吸收塔。在脫硫吸收塔內,與來自循環冷卻系統的大量海水接觸,煙氣中的二氧化硫被吸收反應脫除,海水經氧化后排放。脫除二氧化硫后的煙氣經換熱器升溫,由煙道排放。
海水煙氣脫硫工藝受地域限制,僅適用于有豐富海水資源的工程,特別適用于海水作循環冷卻水的火電廠,但需要妥善解決吸收塔內部、吸收塔排水管溝及其后部煙道、煙囪、曝氣池和曝氣裝置的防腐問題。
3、噴霧干燥工藝
噴霧干燥工藝(SDA)是一種半干法煙氣脫硫技術,其市場占有率僅次于濕法。該法是將吸收劑漿液Ca(OH)2在反應塔內噴霧,霧滴在吸收煙氣中SO2的同時被熱煙氣蒸發,生成固體并由除塵器捕集。當鈣硫比為1.3~1.6時,脫硫效率可達80%~90%。半干法FGD技術兼干法與濕法的一般特點。其主要缺點是利用消石灰乳作為吸收劑,系統易結垢和堵塞,而且需要專門設備進行吸收劑的制備,因而投資費用偏大;脫硫效率和吸收劑利用率也不如石灰石/石膏法高。
噴霧干燥技術在燃用低硫和中硫煤的中小容量機組上應用較多。國內于1990年1月在白馬電廠建成了一套中型試驗裝置。后來許多機組也采用此脫硫工藝,技術已基本成熟。
4、電子束煙氣脫硫工藝(EBA法)
電子束輻射技術脫硫工藝是一種干法脫硫技術,是一種物理方法和化學方法相結合的高新技術。該工藝的流程是由排煙預除塵、煙氣冷卻、氨的沖入、電子束照射和副產品捕集工序組成。鍋爐所排出的煙氣,經過集塵器的粗濾處理之后進入冷卻塔,在冷卻塔內噴射冷卻水,將煙氣冷卻到適合于脫硫、脫硝處理的溫度(約70℃)。煙氣的露點通常約為50℃。通過冷卻塔后逗知跡的煙氣流進反應器,注入接近化學計量比的氨氣、壓縮空氣和軟水混合噴入,加入氨的量取決于SOx和NOx濃度,經過電子束照射后,SOx和NOx在自由山并基的作用下生成中間物硫酸和硝酸。然后硫酸和硝酸與共存的氨進行中和反應,生成粉狀顆粒硫酸銨和硝酸銨的混合體。脫硫率可達90%以上,脫硝率可達80%以上。此外,還可采用鈉基、鎂基和氨作吸收猛中劑,一般反應所生成的硫酸銨和硝酸銨混合微粒被副成品集塵器分離和捕集,經過凈化的煙氣升壓后向大氣排放。
煙氣脫硝技術主要有選擇性催化還原煙氣脫硝、選擇性非催化還原法脫硝。
1.微生物來處理NOX廢氣的方法
由于從燃燒系統排放的煙氣中的NOx,90%以上是NO,而NO難溶于水,因此對NOx的濕法處理不能用簡單的洗滌法。煙氣脫硝的原理是用氧化劑將NO氧化成NO2,生成的NO2再用水或堿性溶液吸收,從而實現脫硝。O3氧化吸收法用O3將NO氧化成NO2,然后用水吸收。該法的生成物HNO3液體需經濃縮處理,而且O3需要高電壓制差做取,初投資及運行費用高。ClO2氧化還原法ClO2將NO氧化虛兆衡成NO2,猜咐然后用Na2SO3水溶液將NO2還原成N2。該法可以和采用NaOH作為脫硫劑的濕法脫硫技術結合使用,脫硫的反應產物Na2SO3又可作為NO2的還原劑。ClO2法的脫硝率可達95%,且可同時脫硫,但ClO2和NaOH的價格較高,運行成本增加。
2.選擇性催化還原SCR法脫硝
選擇性催化還原SCR法脫硝是在催化劑存在的條件下,采用氨、CO或碳氫化合物等作為還原劑,在氧氣存在的條件下將煙氣中的NO還原為N2。可以作為SCR反應還原劑的有NH3、CO、H2,還有甲烷、乙烯、丙烷、丙稀等。以氨作為還原氣的時候能夠得到的NO的脫除效率最高。SCR反應是氧化還原反應,因此遵循氧化還原機理或Mars-van Krevelen-type機理。 目前,國外學者已經在SCR反應的反應物是NO達成了一致,而不是NO2,并且O2參與了反應。
3.非催化還原法脫硝法
SNCR是選擇性非催化還原,是一種成熟的低成本脫硝技術。該技術以爐膛或者水泥行業的預分解爐為反應器,將含有氨基的還原劑噴入爐膛,還原劑與煙氣中的NOx反應,生成氨和水。
在選擇性非催化還原法脫硝工藝中,尿素或氨基化合物在較高的反應溫度(930~1090℃)注入煙氣,將NOx還原為N2。還原劑通常注進爐膛或者緊靠爐膛出口的煙道。
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煙氣脫硝是指減少煙氣中氮氧化物的排放。目前可行的脫硝技術主要包括選擇性催化還原(SCR)技術、選擇性非催化還原(SNCR)技術和PNCR高分子肆亮脫硝技術。
1、SCR脫硝技術
SCR技術的原理是利用選擇性催化還原,在煙氣進入SCR反應器前通過煙道加裝SCR脫硝模塊。廢氣經過不同層次的催化劑模塊時,NOX被催化還原為N2和H2O。不過,采用這項技術需要較高的投資成本,并且催化劑是一種耗材,通常需要每2-3年更換一次,而且價格昂貴。此外,在運行過程中,還需要使用脫硝劑,因此后期運行成本較高。SCR技術適用于比較大型的鍋爐。
2、SNCR脫硝技術
SNCR技術的原理是在鍋爐上開孔,將噴霧槍伸入爐膛內適宜的高溫區域,通過使用脫硝劑如尿素或氨水,將NOX還原成無害的N2和H2O。根據博萊達小碧辯編的工程經驗,此項技術的脫硝效率在60%左右。對于氮氧化物標準不是特別高的地區,這種技術比較適用。SNCR脫硝設備價格不高,脫硝劑價格也不貴,且后期運行費用低。但由于脫硝還原劑為氨氣,易造成氨氣溢出,還有設備腐蝕等問題。
3、PNCR高分子脫硝技術
PNCR高分子脫硝技術原理與爐內脫硝相同。在鍋爐上尋找合適的位置鉆孔,將噴槍插入爐膛內,通過使用脫硝劑將NOX轉化為無害的N2和H2O。根據博萊達小編的工程經驗,此項技術的脫硝效率可達90%以悔雹缺上,還原劑常為固態粉末或顆粒,易于運輸,且無二次污染。此項技術在大型鍋爐上已有許多成功案例,并具有前期投資小、后期運行費用低、設備正常運行以及后期無故障等優點。
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