苯系物一般是苯、甲苯、乙苯、鄰-二甲苯、間-二甲苯、對-二甲苯、苯乙烯和三甲苯的統稱，苯系物是大氣環境和許多污染源氣體中最常見的化合物，它們對人體健康都具有一定的危害作用，是環境中重要的污染物。氣體中苯系物的測定的經典方法有活性炭吸附二硫化碳解吸氣相色譜法和熱脫附進樣氣相色譜兩種。

2.1.1活性炭吸附二硫化碳解吸氣相色譜法

本方法是用活性炭吸附，二硫化碳解吸，這種分析方法的靈敏度低，并且所用的二硫化碳中常含有不易去掉的苯。但該方法不需特殊的前處理設備，一次采樣可多次分析，尤其在分析苯系物之間濃度相差較大時或濃度較高時更具優越性，且有方法簡單、試劑用量少、周期短等優點。但對使用的有機溶劑純度要求較高，需要硝化提純，有一定的危害，不符合清潔生產的要求。

（1）適用范圍 本方法適用于污染源廢氣和環境空氣中苯系物的測定，儀器對苯、甲苯、乙苯、二甲苯及三甲苯檢出量至少為0.1ng。當采樣體積為10L時，苯系物的最低檢出濃度為10μg/m3。

(2）注意事項 采用該法也可以對室內空氣中的苯及主要苯系物準確的定性和定量，但采用該方法需要注意以下問題：

①由于是采用二硫化碳作為苯及苯系物的解析溶劑，注意在檢測之前就要將溶劑經色譜檢驗有無雜峰，判斷雜峰是否影響苯及苯系物的定性和定量。如果有，則需要進行提純處理，重蒸餾后經色譜重新檢驗合格后方可使用。 二硫化碳具體的提純方法是向250ml二硫化碳（AR）中加入20ml的硫酸、1ml甲醛，充分振蕩、靜置、分層。然后重復多次至二硫化碳無色為止，再用20%的碳酸鈉溶液洗至中性，用無水硫酸鈉干燥，蒸餾后使用。

②樣品中干擾因素的排除 空氣中濕度達時會在活性炭管中凝結，嚴重影響活性炭穿透容量和采樣效率。空氣濕度大于90%時，活性炭的采樣效率仍然符合要求，空氣中的其他干擾無知，由于采用了氣相色譜分離技術，選擇合適的色譜分離條件即可以消除。空氣采樣泵的流量在使用時，用皂膜流量計校準，保持采樣前和采樣后的誤差小于5%。如果采樣前后流量變化大于10%，分析結果應為可疑數據。

③注意色譜條件的選擇和參數的設定 在測定中要考慮目標化合物在色譜柱上的分離效率以及檢測器對目標化合物的響應。周建中等發現在HP-5柱上，采用35℃（1min）開始程序升溫到95℃，升溫速率10℃/min,6min內主組分要苯系物完全流出，分析周期短，檢測器隨苯系物響應值很高。

④樣品分析前后必須進行中間濃度檢驗，如果樣品多余10個時，每10個樣品進行一次前后的中間濃度檢驗，中間濃度的實際值與曲線所得值的偏差≤15%，則樣品的分析數據有效。

⑤每分析一批樣品，必須測定一次吸附管前后活性炭的空白。

⑥每次采樣時應做一個過程空白（采樣管帶到現場打開采樣管的兩端，不進行采樣然后同采樣的采樣管一樣密封，帶到實驗室后與樣品一樣進行分析，分析的結果則為過程空白）。

⑦當采樣管后部活性炭測定的數值大于前部25%時，樣品應重新采樣。

⑧每使用一批新的活性炭時要進行苯系物在活性炭的解吸效率，做解吸效率時每一個化合物的最后濃度應接近曲線的中間濃度，每一個化合物的解吸效率≥80%。 解吸效率=（測定值-空白值）/實際加標量

⑨采樣后，采樣管放置6d類，苯系物的損失低于15%，所以應在6d內解吸完畢，10d內分析完畢。

⑩每次采樣，樣品在10個之內和每10個樣品應做一個平行樣，平行樣的偏差應≤25%。

2.1.2 熱脫附進樣氣相色譜法

該方法是樣品被吸附劑吸附后，用加熱的方法將苯系物從吸附劑上脫附，然后用載氣將苯系物帶到色譜柱中進行分離分析，該方法的靈敏度高、不需使用有機試劑、本底值低，但由于樣品是一次性進樣，所以在無法確定樣品的濃度時，有時需要進行多次取樣分析。 該方法的檢出限較低，準確度和精密度提高且操作簡單、實用性強，日常分析過程對環境和操作者接近零污染，值得推廣。

（1）適用范圍 該方法的適用范圍是：采樣體積1L時，甲苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯的 最低檢出濃度分別為 1.0×10-3～2.0×10-3mg/m3。當所用一起型號不同時，方法的檢出范圍有所不同。

（2）二次熱解吸氣相色譜法 二次熱解吸氣相色譜法的原理是：將空氣中的苯及苯系物用活性炭采集，經熱解吸后冷吸附至Tenax-TA管，然后再次熱解吸，用氣相色譜分析以保留時間定性，以峰高定量。 用活性炭采樣管直接二次熱解吸與氣相色譜儀聯用直接進樣的方法，能準確分析空氣中苯系物，是一種快速、無二次污染的分析苯系物的方法。 二次熱解吸直接進樣氣相色譜法與用二硫化碳解吸的氣相色譜法相比具有以下優點：

① 消除了二硫化碳對實驗室環境污染的影響，有利于綠色實驗室的建設；

② 省去二硫化碳純化處理過程；

③ 消除因大量使用二硫化碳而引起的FID收集極的污染；

④ 無大量溶劑峰的干擾；

⑤ 被分析組分的提取轉移操作過程快；

⑥ 可重復使用活性炭采樣吸附管；

⑦ 重復型好，相對標準偏差均小于3%且準確度高，吸附解吸效率可達99%以上；

⑧ 方法監測靈敏度可提高1000倍，減少采樣體積，節省采樣時間。 所以活性炭采樣管二次熱解吸氣相色譜法是現在測定苯系物的較為先進準確的方法，值得引用。

2.2便攜式氣相色譜法

除了這些經典的測定方法，便攜式氣相色譜法開始在環境監測中應用。常規環境樣品中苯系物的分析，需要用吸附管采樣，再帶回實驗室測定，操作起來比較費時，而且成本高、環節多。而新式的便攜式氣相色譜法靈敏度高、成本低、操作簡便、分析快捷，能夠滿足室內空氣中苯系物的監測要求。胡迪峰等對FFKM301便攜式氣相色譜儀再室內空氣苯系物現場監測中的應用進行的研究中確定了其最佳的方法設置：柱溫60℃、壓力12psi、泵抽時間20s、反吹時間300s，該方法的檢出限為10ppb（苯），精密度小于6%，與經典的氣相色譜法對比試驗，其相對偏差不超過20%，這主要是由于不同采樣方法造成的。 其與臺式氣相色譜儀產生偏差可能存在的原因主要是：

①經典氣相色譜法采樣連續50min，是50min的平均濃度，而便攜式氣相色譜法是直接進樣分析，是一個瞬時濃度；

②經典氣相色譜法帶回實驗室分析，其中有一定的時間間隔，容易受其他因素的影響，而便攜式氣相色譜法采樣現場分析，反應當時的真實狀況。

2.3 苯系物測定中的其他問題

2.3.1 填充柱和毛細柱 填充柱和毛細柱均能用于分離苯系物，填充柱內填充涂附2.5%DNP2.5%BentaneChromosorb W HP DMCS(80~100目)時，能有效的分離間-二甲苯和對-二甲苯，進樣量可達5μl，在用熱脫附進樣時，載氣的流量可以較大。但填充柱通用性差，不同類型的化合物需要使用不同的填料，因此在同時測定其他化合物時需要更換不同的填充柱，給工作帶來麻煩。 用于苯系物分析的毛細柱一般為非極性或弱極性毛細管色譜柱（30mm×0.32mm、30mm×0.25 mm，固定液膜厚為0.25~1.5μm,DB-1、DB-5、SE-54),固定液膜厚度越大，分離效果越好，但間-二甲苯和對-二甲苯不能有效分離，測定結果只能報二者的總量,PFTPP型毛細柱可以分離間-二甲苯和對-二甲苯。如果考慮熱脫附進樣，使用大孔徑的毛細柱（內徑0.5mm）可以允許載氣的流速較大，有利于熱脫附進樣。由于毛細柱的通用性強，可以同時分析苯系物和其他類型的化合物。

2.3.2 采樣 環境空氣中苯系物的采樣可采用summa罐取樣技術或吸附管濃縮法，罐取樣技術的優點在于可避免采用吸附劑采樣時的穿透、解吸時的分解，但其成本較高，操作復雜，不利于普及。吸附管濃縮法由于具有設備簡單、操作簡便、樣品保存時間較長等優點，成為目前使用最廣泛的采樣方法。

（1）吸附劑 目前常用的吸附劑有活性炭吸附劑有活性炭和Tenax吸附劑等，采樣后可通過溶劑解吸或熱解吸，將苯系物從固體吸附劑上轉移至氣相色譜，進行分析測定。而活性炭具有親水性，除非已采取了特殊的預防措施，否則不能在高濕度環境下使用；Tenax是一種多孔高分子聚合物（聚2，3-二苯基對苯醚），對6個碳以上的烴類具有良好的吸附性和熱解吸性是厭水的的，采樣時不會因為濕度而影響穿透體積。

（2）穿透體積 固體吸附劑采樣當流出氣中某組分濃度是流入氣濃度的5%時則認為有露出，試劑測量時，可在采樣泵上串聯兩只采樣管，把后管上的含量占采樣總量10%時的抽氣體積稱為“穿透體積”。對某一組分的采樣體積應控制在穿透體積之內。無論時標準樣品管配氣還時實際采樣，為了保證分析結果的準確可靠，均需進行穿透體積試驗。

(3) 解吸溶劑

目前用活性炭吸附管采集大氣中的苯系物，然后用二硫化碳脫附，最后驚醒氣相色譜分析是測定大氣中苯系物最常用的方法，也是很多標準的推薦方法。但由于二硫化碳含有不易出去的雜質而產生本底干擾，使用前都必須進行提純，操作繁瑣費時，且二硫化碳具有一定的毒性。為提高效率減少實驗室工作量，減輕試劑對試驗人員的影響，采用重蒸過的二氯甲烷替代二硫化碳作為托福機，建立大氣中苯系物的毛細管氣相色譜法。相關系數均為0.999.儀器最小檢出量可達0.1ng，方法精密度為1.9%~4.8%。加標回收率在81.6%~109.8%之間，可滿足大氣中苯系物的分析需要.